印染廢水中水回用是實(shí)現(xiàn)污染總量控制和節(jié)能減排的重要技術(shù)。深圳市水天藍(lán)環(huán)??萍加邢薰究偨Y(jié)了印染行業(yè)廢水來源及水質(zhì)特征;分析了印染廢水中水回用率過高對(duì)企業(yè)經(jīng)濟(jì)、產(chǎn)品和污水處理系統(tǒng)的影響,為此深圳市水天藍(lán)環(huán)??萍加邢薰窘ㄗh在膜技術(shù)運(yùn)行過程中重視濃縮液的有效處理及膜污染防治。
印染工業(yè)作為中國(guó)具有優(yōu)勢(shì)的傳統(tǒng)支柱行業(yè)之一,自20世紀(jì)90年代以來獲得迅猛發(fā)展,其用水量和排水量也大幅度增長(zhǎng)。國(guó)家統(tǒng)計(jì)局公布數(shù)據(jù)顯示,2010年紡織業(yè)廢水排放總量達(dá)245470萬(wàn)噸,高居全國(guó)工業(yè)部門第三位。近年來,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,淡水資源日益緊缺,印染廢水的深度處理和回用已越來越引起人們的重視。
1、 國(guó)內(nèi)印染廢水處理及回用現(xiàn)狀:
我國(guó)對(duì)印染廢水回用已有較多的研究,從目前研究及應(yīng)用的情況來看主要有以下特點(diǎn):
(1)回用技術(shù)大多處于試驗(yàn)研究階段,多為小試和中試,實(shí)際工程應(yīng)用較少,且水的回用率較低,一般不超過50%,主要回用于對(duì)水質(zhì)要求不高的前道工序,缺乏有利于提高回用水水質(zhì)及回用率的高效技術(shù)的推廣應(yīng)用。
(2)回用處理主要是對(duì)印染廢水在達(dá)標(biāo)處理的基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行處理,達(dá)到回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。處理工藝主要采用混凝、吸附、過濾和氧化等技術(shù),其中對(duì)去除鹽度和硬度的關(guān)鍵技術(shù)研究較少。
(3)由于現(xiàn)有技術(shù)水平的限制,印染廢水大量回用對(duì)生產(chǎn)及廢水處理系統(tǒng)會(huì)帶來一系列問題,包括有機(jī)污染物和無(wú)機(jī)鹽的積累。 目前對(duì)廢水長(zhǎng)期回用的水質(zhì)問題及對(duì)水處理系統(tǒng)的影響研究不多,特別是無(wú)機(jī)鹽的積累問題基本沒有涉及。
2 、印染廢水深度處理及回用工藝介紹:
印染廢水常用的處理方法主要有:物化法、化學(xué)法、生化法、膜技術(shù)和其他組合工藝等。僅靠單一的處理工藝很難達(dá)到深度處理及回用的目的,必須對(duì)現(xiàn)有的工藝進(jìn)行集成,采用多種工藝聯(lián)合處理的方法,才能真正實(shí)現(xiàn)回用的目標(biāo)。
2.1 物化法:
物化法主要以吸附法為主,目前在印染廢水深度處理及回用中常用的吸附劑有活性炭、硅藻土、活性氧化鋁、粉煤灰、沸石、膨潤(rùn)土等。 印染廢水深度處理及回用研究和應(yīng)用較多的是活性炭?;钚蕴勘缺砻娣e大、親水性強(qiáng)、吸附脫色效果好,特別適合于小分子水溶性染料的吸附脫色?;钚蕴繉?duì)于二級(jí)生物處理后印染廢水中的殘余污染物(如合成染料、表面活性劑等)具有很好的吸附能力,但處理成本高,再生能耗大,常與其它工藝組合對(duì)紡織印染廢水進(jìn)行深度處理。張健俐等 。
2.2采用臭氧脫色和活性炭吸附組合系統(tǒng)對(duì)淄博市某紡織企業(yè)的印染廢水進(jìn)行回用處理,進(jìn)水COD值為8O~100mg/L、色度為0.25~0.35時(shí),出水COD為6~10mg/L、色度為0.01~0.03,處理后的水可用于企業(yè)冷卻循環(huán)系統(tǒng),經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益明顯。 謝丹萍等[3]采用連續(xù)膜過濾系統(tǒng)(CMF)-活性炭吸附工藝對(duì)某印染廠污水處理站排水進(jìn)行回用處理,處理后出水Fe、Mn的去除率達(dá)到100%,色度為4、濁度0.2 NTU、COD<10mg/L,達(dá)到印染企業(yè)生產(chǎn)用水水質(zhì)要求。
2.3化學(xué)法:
印染廢水處理中常用的氧化劑有Fenton試劑和臭氧。Fenton法具有簡(jiǎn)單、快速、可產(chǎn)生絮凝等優(yōu)點(diǎn),但仍存在氧化劑利用率低、氧化效率差、處理成本偏高等缺陷。目前,F(xiàn)enton法常與電化學(xué)氧化法結(jié)合對(duì)紡織印染廢水進(jìn)行回用深度處理。如姜興華等(1)將鐵炭微電解一Fenton試劑聯(lián)合氧化技術(shù)用于經(jīng)A/O處理的印染廢水出水,在最佳反應(yīng)條件下,COD去除率達(dá)到90%以上,色度去除率為99%,達(dá)到了印染廢水回用的要求。針對(duì)印染廢水色度大的特點(diǎn),臭氧極強(qiáng)的氧化性可有效去除色度及廢水中的有機(jī)物,同時(shí)臭氧還具有殺菌除臭功能。在實(shí)際工程應(yīng)用中,通常很少單獨(dú)采用臭氧氧化法處理印染廢水,而是與其他方法聯(lián)合使用,如臭氧-活性炭和臭氧-曝氣生物濾池。Lin等(2)在活性炭為填料的流化床或固定床中通人臭氧,把臭氧氧化和活性炭吸附組合成一個(gè)單一的過程。研究發(fā)現(xiàn),臭氧氧化能夠延長(zhǎng)活性炭的再生,減少其再生成本;活性炭不僅僅是一個(gè)吸附劑,同時(shí)是臭氧氧化的催化劑。 兩者可以彌補(bǔ)各自固有的不足。 具有很好的協(xié)同作用。顧曉揚(yáng)等(3)采用臭氧-曝氣生物濾池工藝對(duì)某紡織洗水廠二級(jí)生化處理出水進(jìn)行回用處理,在進(jìn)水COD約為8Omg/L、色度為16倍、 濁度約為8NTU的條件下,當(dāng)臭氧投加量為3O~45mg/L、曝氣生物濾池水力停留時(shí)間為3~4h、氣水比為5∶1時(shí),出水COD<30mg/L、色度為2倍、濁度<1NTU,滿足生產(chǎn)工藝對(duì)回用水水質(zhì)的要求。
2.4 生化法:
生化法主要是運(yùn)用微生物的代謝作用來分解污染物,不僅可以用于印染廢水的達(dá)標(biāo)排放處理,而且也可以作為深度處理及回用技術(shù)。生化法主要有曝氣生物濾池、生物活性炭等,一般很少采用生化法作為深度處理回用工藝,實(shí)際應(yīng)用中多采用生化法與其他工藝聯(lián)合使用。
曝氣生物濾池(Biological Aerated Filter,簡(jiǎn)稱BAF)是一種集物理吸附、過濾和生物降解于一體的新型生物膜處理技術(shù),它適用于低懸浮物和低COD廢水的處理[7-8]。 BAF應(yīng)用于印染廢水深度處理主要是因?yàn)榻?jīng)過厭氧水解+接觸氧化工藝處理的廢水,其B/C值很小,可生化性很差,難降解的殘余有機(jī)物首先被濾料和濾料上生物膜所吸附,其停留時(shí)間相當(dāng)于生物膜泥齡時(shí)間,因此有足夠的接觸時(shí)間,使這些有機(jī)物被微生物所降解。黃瑞敏[9]在混凝處理后采用BAF處理,可使針織棉染色廢水的COD指標(biāo)低于國(guó)家污水排放標(biāo)準(zhǔn),接近生產(chǎn)回用的要求。BAF出水再經(jīng)過精密過濾去除細(xì)小懸浮物和離子交換去除水中的無(wú)機(jī)鹽后,出水的各項(xiàng)指標(biāo)均可以達(dá)到回用的要求。生物活性炭是生物處理和活性炭吸附相結(jié)合的組合工藝,微生物的氧化分解和生物吸附與活性炭物理吸附協(xié)調(diào)作用,使處理效果大大增強(qiáng)。耿士鎖[10]采用生物接觸氧化-生物炭流化床串聯(lián)裝置對(duì)印染廢水深度處理,在進(jìn)水水質(zhì)COD為113~263mg/L、 色度20~200倍、 SS為14~184mg/L前提下,去除率分別達(dá)到70 %~89 %、73 %~90 %、78 %~79 %。處理后的出水水質(zhì)符合印染工藝洗滌用水要求。
3、膜技術(shù):
膜分離技術(shù)是目前國(guó)內(nèi)外印染廢水回用領(lǐng)域中研發(fā)和工程化應(yīng)用的熱點(diǎn)之一。目前在印染廢水回用上應(yīng)用較多的膜分離技術(shù)有:反滲透(RO)、納濾(NF)、微濾(MF)和超濾(UF)。這些膜分離過程都是以壓差為驅(qū)動(dòng)力,廢水流經(jīng)膜面的時(shí)候,廢水中的污染物被截留,而水透過膜,實(shí)現(xiàn)了對(duì)廢水的深度處理。超濾可去除廢水中大部分濁度和有機(jī)物,從而能減輕反滲透膜的污染,延長(zhǎng)膜的使用壽命,減少膜系統(tǒng)的運(yùn)行成本。反滲透不僅能有效去除有機(jī)物、降低COD,而且具有優(yōu)秀的脫鹽效果。由于COD脫除、脫色、脫鹽能在一步完成,其出水品質(zhì)高,能直接回用于印染環(huán)節(jié),同時(shí)濃水可回流至常規(guī)工序處理,實(shí)現(xiàn)廢水零排放和清潔生產(chǎn)。 越來越多的研究表明,將不同的膜分離技術(shù)進(jìn)行組合(如微濾、超濾、納濾、反滲透等),或膜分離技術(shù)與其他技術(shù)(如膜生物反應(yīng)器)相結(jié)合,是印染廢水深度處理的一個(gè)研究方向。膜生物反應(yīng)器是印染廢水處理的新技術(shù)之一,將膜分離技術(shù)與生物反應(yīng)器相結(jié)合,從而達(dá)到回用水質(zhì)要求。夏炎等采用MBR-NF組合工藝處理蘇州市東方污水廠初沉池污水,在進(jìn)水水質(zhì)COD 372~1121 mg/L,氨氮16.17~26.85mg/L,總氮19.18~46.54mg/L的情況下,經(jīng)HRT 30 h,回流比300%的MBR處理后,出水COD、氨氮和總氮的平均去除率分別為87%,95.8%和70.2%,再經(jīng)納濾處理后,水質(zhì)可滿足印染工藝回用要求。Schoeberl等對(duì)MBR二級(jí)出水采用納濾后處理,處理出水能夠滿足各項(xiàng)回用標(biāo)準(zhǔn),但同時(shí)指出該方法目前仍面臨較高的應(yīng)用技術(shù)難度和經(jīng)濟(jì)成本。付江濤等采用雙膜法工藝處理某印染廠廢水并回用,COD去除率達(dá)到99%,濁度和色度的去除率均接近100%,反滲透對(duì)鹽分的去除率在98%以上,滿足回用于印染生產(chǎn)的要求。Marcucci等采用砂濾-超濾-反滲透和砂濾-超濾-納濾兩種深度處理工藝對(duì)印染廢水的二級(jí)出水進(jìn)行回用處理,反滲透對(duì)鹽分的去除率達(dá)到95 %以上,可回用于包括對(duì)水質(zhì)要求最高的淺色染色工藝在內(nèi)的印染生產(chǎn)工序。Amar等采用該技術(shù)處理印染廠出水,出水效果達(dá)到了生產(chǎn)回用的要求。
3.1其他組合工藝:
由于膜技術(shù)對(duì)進(jìn)水水質(zhì)要求較高,因此,一般需要經(jīng)過適當(dāng)預(yù)處理之后的廢水才能進(jìn)行膜處理。何耀忠等[16]采用“一體臭氧BAF+上流式BAF”組合工藝深度處理紡織印染廢水,可為膜分離系統(tǒng)提供穩(wěn)定可靠的進(jìn)水。一體臭氧BAF在臭氧投加量為20~30mg/L時(shí),具有最佳運(yùn)行效能。結(jié)合后續(xù)曝氣生物濾池,出水COD<40mg/L、BOD<10mg/L、SS<10mg/L、色度<4倍。膜分離系統(tǒng)中,反滲透產(chǎn)水完全滿足染整工藝用水要求,膜濾濃縮液COD<100 mg/L、BOD<30mg/L、SS<50mg/L、色度<32倍,可達(dá)標(biāo)排放。該聯(lián)合工藝不但保證膜濾濃縮液達(dá)標(biāo)排放,解決了過往工程應(yīng)用中,膜濾濃縮液的后續(xù)處理難題,并可帶來顯著的經(jīng)濟(jì)效益,為紡織印染行業(yè)廢水深度處理及回用設(shè)施的升級(jí)改造提供了一種新的解決方案。齊魯青等采用預(yù)處理系統(tǒng)(臭氧-曝氣生物濾池一體化裝置+曝氣生物濾池)和膜系統(tǒng)(超濾+反滲透)的組合工藝深度處理印染紡織廢水。試驗(yàn)表明,臭氧氧化和BAF生物截留吸附作用使預(yù)處理系統(tǒng)保證了膜進(jìn)水水質(zhì),經(jīng)膜系統(tǒng)處理后,淡水回用,濃水仍然可以達(dá)標(biāo)排放。預(yù)處理系統(tǒng)較佳運(yùn)行參數(shù)為:氣水比為5,有機(jī)負(fù)荷分別約為2.1、1.0 kg(COD)/m3,溶解氧質(zhì)量濃度為3.8 mg/L,水溫35~40 ℃;臭氧直接通入曝氣生物濾池,形成臭氧-曝氣生物濾池一體化裝置,臭氧投加量宜在20~30mg/L。當(dāng)預(yù)處理系統(tǒng)進(jìn)水COD質(zhì)量濃度平均值為101.3mg/L,濁度為8.0NTU,SS質(zhì)量濃度為21.9mg/L,氨氮質(zhì)量濃度3.4mg/L,色度21倍,經(jīng)過預(yù)處理系統(tǒng)穩(wěn)定處理,出水COD質(zhì)量濃度平均值可降至7.4mg/L,濁度為4.2 NTU,SS質(zhì)量濃度為3.0mg/L,氨氮質(zhì)量濃度0.7mg/L,色度2倍。預(yù)處理系統(tǒng)高效去除污染物,有效地保證了膜系統(tǒng)進(jìn)水水質(zhì)。測(cè)定濃水pH 7.3~8.3,色度32倍,COD質(zhì)量濃度45.7~97.9mg/L,可直接排放。膜系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行期間,RO產(chǎn)水pH在7.4~7.9,電導(dǎo)率則在50~200μs/cm,平均脫鹽率可達(dá)98.2%;總硬度2~10mg/L,平均去除率為89.2%;總堿度25~65 mg/L,平均去除率為95.0 %。
4、總結(jié):
印染廢水已經(jīng)對(duì)我國(guó)水環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重威脅,隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),印染廢水深度處理和回用越來越受到政府的關(guān)注。 針對(duì)印染廢水深度處理的單一技術(shù)較多且各具優(yōu)缺點(diǎn),但均難以達(dá)到排放及回用標(biāo)準(zhǔn),要根據(jù)印染廢水水質(zhì)的特點(diǎn),合理選擇和優(yōu)化組合處理工藝。 膜分離技術(shù)是印染廢水深度處理的一個(gè)重要研究方向。
深圳市水天藍(lán)環(huán)??萍加邢薰?/p>
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